為什么實(shí)際監(jiān)測(cè)中，NHMC的數(shù)值總小于VOCs？
在VOCs的監(jiān)測(cè)中經(jīng)常出現(xiàn)非甲烷總烴的測(cè)量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)量數(shù)值，這是為什么呢？
【FID原理】FID，全稱為flame ionization detector，翻譯為火焰離子化檢測(cè)儀，是一種高靈敏度通用型檢測(cè)器。它幾乎對(duì)所有的有機(jī)物都有響應(yīng)，而對(duì)無機(jī)物、惰性氣體或火焰中不解離的物質(zhì)等無響應(yīng)或響應(yīng)很小。是氣體色譜檢測(cè)儀中對(duì)烴類靈敏度最好的一種手段，廣泛用于揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖驮S多含碳化合物的檢測(cè)。
FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源，載氣（N2）攜帶被分析組分和可燃?xì)猓℉2）從噴嘴進(jìn)入檢側(cè)器，助然氣(空氣)從四周導(dǎo)人，被側(cè)組分在火焰中被解離成正負(fù)離離子，在極化電壓形成的電場(chǎng)中，正負(fù)離子向各自相反的電極移動(dòng)，形成的離子流被收集極收、輸出，經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化，放大器（放大107～1010倍）便獲得可測(cè)量的電信號(hào)，F(xiàn)ID離子化的機(jī)理近年才明朗化，但對(duì)烴類和非烴類其機(jī)理是不同的。
1、對(duì)烴類化合物而言：在火焰內(nèi)燃燒的碳氮化合物中的每一個(gè)碳原子均定里轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位——甲烷，再經(jīng)過下面的反應(yīng)過程與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子。CH＋O→CHO+＋e所以，F(xiàn)ID對(duì)烴是等碳響應(yīng)，這是最主要的反應(yīng)，成為電荷傳送的主要介質(zhì)。在電場(chǎng)作用下，正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動(dòng)，形成離子流，但在碳原子中產(chǎn)生CH的概率僅有1/106，因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑，目前仍然有不少關(guān)于這方面的研究和報(bào)道。
2、對(duì)非烴類化合物，其響應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，隨所含官能團(tuán)的不同而異，基本規(guī)律是不與雜原子相連的碳原子均轉(zhuǎn)化成甲烷。由于雜原子可能進(jìn)一步與C轉(zhuǎn)生成氫火焰檢測(cè)器不響應(yīng)的CO、HCN，因此按相對(duì)質(zhì)量響應(yīng)值計(jì)，這些化合物的RRF值都很低，不符合等碳響應(yīng)規(guī)律。
【為什么NHMC數(shù)值比VOC低？】有研究者在對(duì)FID 檢測(cè)器校正因子的理論計(jì)算中發(fā)現(xiàn)，對(duì)與烴類化合物包括烷烴、烯烴、芳香烴等即對(duì)只與碳?xì)湓叵噙B的碳原子其相對(duì)離子化效率為100 %，也就是幾乎所有的碳原子在FID 檢測(cè)器上都會(huì)有響應(yīng)，而對(duì)于一些羥基、羰基、羧基、酯類化合物而言，其相對(duì)離子化效率要小于100 %，當(dāng)碳氧以單鍵相連時(shí)，仍有部分碳可形成CHO+，當(dāng)是碳氧雙鍵相連時(shí)，碳原子幾乎不能形成CHO+，其結(jié)果就是FID 檢測(cè)器對(duì)含氧類揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)要比烴類化合物的小，且其響應(yīng)值大小按照烴類化合物＞羥基化合物＞羥基化合物＞羰基化合物＞羧基化合物＞酯類合物。
在VOCs的監(jiān)測(cè)中經(jīng)常出現(xiàn)非甲烷總烴的測(cè)量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)量數(shù)值，這是由于總揮發(fā)性有機(jī)物是對(duì)廢氣中的單項(xiàng)VOCs物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量， 加和得到VOCs 物質(zhì)的總量，以單項(xiàng)VOCs物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計(jì)非甲烷總烴的測(cè)量是氫火焰離子化檢測(cè)器有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和， 以碳的質(zhì)量濃度計(jì)。由于在有些行業(yè)中其廢氣的種類主要是含氧類化合物，這類化合物在氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的響應(yīng)值比較低，這造成以非甲烷總烴作為評(píng)價(jià)因子來評(píng)價(jià)大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的污染程度時(shí)，使其結(jié)果比TVOC偏低。
